2026-03-15T02:47:36Z https://kanazawa-u.repo.nii.ac.jp/oai

oai:kanazawa-u.repo.nii.ac.jp:00060535 2024-07-01T06:03:02Z 2812:2813:2823

金属原子間二重結合錯体によるアルコールのアルデヒドへの変換 70101285 磯辺, 清 平成21年度の研究では、ロジウム原子間に二重結合もつ二核錯体[(RhCp^*)_2(μ-CH_2)_2](1,Cp^*=η^5-C_5Me_5)を合成し、アルコールに対する反応性をイリジウム二核錯体[(IrCp^*)_2(μ-CH_2)_2]の場合と比較検討した。ロジウム錯体の場合は反応がきわめて早く進行するが、水素引き抜き反応のみならず副反応や錯体の分解も生じていることが分かった。そのためイリジウム錯体の反応系に絞って研究を行い、以下のことを明らかにした。 (1)昨年度と同様、種々の重メタノール((CD_3OD,CD_3OH,CH_3OD))を用いたラベリング実験を行い、μ-CH_2基の水素が重水素と置換されていることを見いだした。このことを手がかりにアルデヒド生成機構を詳細に検討した結果、イリジウム原子によるアルコールの水素引き抜き、μ-CH_2基への水素移譲を伴うアルデヒド生成という機構を明らかにした。 (2)一級アルコールおよび二級アルコールとの反応 錯体1がメタノール以外の他の一級アルコールのエタノール、n-プロパノールおよびベンジルアルコールとの反応でも同様にアルデヒドおよびジヒドリド錯体を生成することを確認した。電子スペクトルおよび^1H NMR等の分光学的手段を用いて、その反応の速度論的解析を行った。 研究課題/領域番号:20550060, 研究期間(年度):2008 – 2010 出典：研究課題「金属原子間二重結合錯体によるアルコールのアルデヒドへの変換」課題番号20550060 （KAKEN：科学研究費助成事業データベース（国立情報学研究所）） （https://kaken.nii.ac.jp/ja/grant/KAKENHI-PROJECT-20550060/）を加工して作成 金沢大学物質化学系 2016-04-21 jpn research report AM https://doi.org/10.24517/00066782 http://hdl.handle.net/2297/00066782 https://kanazawa-u.repo.nii.ac.jp/records/60535 10.24517/00066782 https://kaken.nii.ac.jp/search/?qm=70101285 https://kaken.nii.ac.jp/search/?qm=70101285 https://kaken.nii.ac.jp/ja/grant/KAKENHI-PROJECT-20550060/ https://kaken.nii.ac.jp/ja/grant/KAKENHI-PROJECT-20550060/ 平成22(2010)年度 科学研究費補助金 基盤研究(C) 研究課題概要 2010 Research Project Sumary 2008 – 2010 4p. https://kanazawa-u.repo.nii.ac.jp/record/60535/files/SC-PR-ISOBE-K-kaken 2016-4p.pdf application/pdf 229.4 kB 2022-07-21