@techreport{oai:kanazawa-u.repo.nii.ac.jp:00046859, month = {Mar}, note = {疎水性相互作用により組織化した分子集合体系を創成し、分子間相互作用によるノンランダム分布の解明と蛍光発光制御モデル系の構築を目的とした。撥水撥油性を兼ね備えたフルオロカーボン系の分子は、分子集合体中における局所的な分子凝集を実現し、蛍光発光効率に大きな影響を与えた。分布に対する分子間相互作用による影響を考慮した分子集合体中の組成分布を記述する理論を構築して、微視的環境の異なる2種類のミクロドメインが形成される現象を解明した。本研究から、希薄水溶液中でもミクロ的に相分離した反応場を提供し、反応の制御や新たな機能性発現への応用が期待される。 ピレン誘導体にフルオロカーボン鎖を導入し、蛍光発光型界面活性剤を新規合成した。混合ミセル系で蛍光挙動を検討すると、希薄水溶液でも励起二量体蛍光が顕著で、ミセル中でミクロ的に凝集した状態になることが予想された。また、フルオロカーボン鎖を有する消光剤を合成し、ミセル系におけるピレンの蛍光消光挙動を検討した。その撥油性からミセルヘノンランダム分布すること、混合ミセル系では蛍光消光が顕著に抑制され、ミクロ的に相分離した状態にあることを害証した。さらに、蛍光物質としてキノリン類をミセル系に適用すると、蛍光消光挙動とミセル表面への対イオン分布の知見が得られることを見出した。以上のように、疎水性のピレン、界面活性剤型のピレン誘導体と消光剤、水溶性のキノリン類プローブを用いて、ミセル内部と外部の両面からミセル系へのプローブ分子のノンランダム分布について明らかにした。, We aim to clarify the nonrandom distribution among self-organized systems and the luminescence control by intermolecular interactions. Introducing fluorocarbon chain which have various unique properties, the fluorescence intensity of probes can be significantly affected by the segregation in molecular assembly systems. The statistical distribution of probes between micelles is approached by the statistical mechanics. The theoretical model treating the interactions between probes predicts the two populations of micelles with largely different in compositions. The generation and control of various chemical reactions will be tested in the microphase separated micelle systems with a dilute aqueous solutions. We prepared the pyrene derivatives with a fluorocarbon chain. The excimer fluorescence significantly increased by the microscopic phase separation even in dilute aqueous solutions. We also found out that the pyrene fluorescence was quenched by the new quenchers with a fluorocarbon chain. The fluorescence quenching behavior can be explained by the nonrandom distribution among micelles. The observed no quenching can be explained by the existence of two kinds of mixed micelles. The counterion distribution at micelle surface was examined by the fluorescence quenching behavior of quinoline derivatives. The nonrandom distribution behavior was clarified by the hydrophobic pyrene probe, the surfactant-type pyrene and quenchers, and water-soluble quinoline probes from the viewpoint of both interior and exterior to micelle., 研究課題/領域番号:10640557, 研究期間(年度):1998-2000, 出典:「分子集合体系における分子のノンランダム分布」研究成果報告書 課題番号10640557 (KAKEN:科学研究費助成事業データベース(国立情報学研究所))    本文データは著者版報告書より作成}, title = {分子集合体系における分子のノンランダム分布}, year = {2001} }