@techreport{oai:kanazawa-u.repo.nii.ac.jp:00057588,
 month = {Sep},
 note = {Nikkomycin Bzはγ-ヒドロキシ-β-置換-α-アミノ酸をN-末端アミノ酸に持ち、ヌクレオシドアミノ酸をC-末端アミノ酸として持つジペプチド型抗生物質である。
1)エステル交換により系内で発生させた、窒素原子上に糖由来の不斉素子を有するα-アリルオキシカルボニルニトロンの分子内1,3-双極子付加反応を開発し、この反応を用いてμ-末端アミノ酸部分の合成を行った。
2)幾何構造を(E)-型に固定したα-アルコキシカルボニルニトロンである(5S)-5,6-dihydro-5-phen-yl-2H-1,4-oxazin-2-one N-oxideを開発し、これを用いてC-末端アミノ酸の炭素環誘導体であるcarbocycilc polyoxin Cの鍵中間体の合成を行った。
3)糖を不斉素子として有するα-アルコキシメチルニトロンへの2-シロキシフランの立体選択的付加反応を開発し、C-末端アミノ酸であるpolyoxin Cの鍵中間体を合成した。
4)更に上述の反応を用いて多官能性のβ-置換-α-アミノ酸の2,3-syn体および2,3-antiの合成を行った。
5)また、(5S)-5,6-dihydro-5-Phenyl-2H-1,4-oxazin-2-one N-oxideアリルアルコールとのMgBr-2存在下における高立体選択的な環化付加反応を開発し、抗生物質clavalanineの合成に応用した。, Nikkomycin Bz, a dipeptide antibiotic, posseses γ-hydroxy-α-amino acid as the N-terminal amino acid and a nucleoside amino acid as the C-terminal amino acid.
1) α-Allyloxycarbonylnitrone having a sugar auxiliary was explored. Using this method, the N-terminal amino acid moiety was synthesized.
2) (5R) [and (5S)]-5,6-Dihydro-5-phenyl-2H-1, 4-oxazin-2-one N-oxides were designed and synthesized as the chiral (E)-geometry-fixed α-alkoxycarbonylrtitrones. The key intermediate of carbocy polyoxin C, the carbocyclic analogue of the C-terminal amino acid, was synthesized by employing 1,3-dipolar cycloaddition of the cyclic nitrone.
3) Nucleophilic addition reaction of 2-trimethylsilyloxyfurah to N-Gulosyi-C-alkoxymetnyl-nitrones was explored. The key intermediate of polyoxin C, the C-terminai amino acid of nikkomycin Bz, was synthesized by employing this method.
4) Methods mentioned above were applied to the synthesis of highly functionalized anti- and syn-β-substituted α-amino acids.
5) Highly stereoselective cycloaddition of (5S)-5,6-dihydro-5-phenyl-2H-1 ,4-oxazin-2-one N-oxide with allyll alcohol in the presence of MgBr_2 was applied to the synthesis of an antibiotic clavalanine., 研究課題/領域番号:11672122, 研究期間(年度):1999 – 2001, 出典：「ニトロンの付加反応を用いるNikkomycin類の合成研究」研究成果報告書　課題番号11672122
（KAKEN：科学研究費助成事業データベース（国立情報学研究所））
（https://kaken.nii.ac.jp/ja/report/KAKENHI-PROJECT-11672122/116721222001kenkyu_seika_hokoku_gaiyo/)を加工して作成, 金沢大学薬学部},
 title = {ニトロンの付加反応を用いるNikkomycin類の合成研究},
 year = {2003}
}