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哺乳動物転移リボ核酸由来超修飾ヌクレオシドとその同位元素標識体の合成研究
https://doi.org/10.24517/00067451
https://doi.org/10.24517/00067451b6d71623-588c-4ba4-87bc-00ebfb74dab1
| 名前 / ファイル | ライセンス | アクション |
|---|---|---|
PH-PR-ITAYA-T-kaken 1994-2p.pdf (77.9 kB)
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.png)
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| Item type | 報告書 / Research Paper(1) | |||||
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| 公開日 | 2022-10-24 | |||||
| タイトル | ||||||
| タイトル | 哺乳動物転移リボ核酸由来超修飾ヌクレオシドとその同位元素標識体の合成研究 | |||||
| タイトル | ||||||
| タイトル | Studies towards the Synthesis of the Hypermodified Nucleoside Isolated from Mammalian Transfer Ribonucleic Acids and Its Isotopically Labelled Compounds. | |||||
| 言語 | en | |||||
| 言語 | ||||||
| 言語 | jpn | |||||
| 資源タイプ | ||||||
| 資源タイプ識別子 | http://purl.org/coar/resource_type/c_18ws | |||||
| 資源タイプ | research report | |||||
| ID登録 | ||||||
| ID登録 | 10.24517/00067451 | |||||
| ID登録タイプ | JaLC | |||||
| 著者 |
板谷, 泰助
× 板谷, 泰助 |
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| 提供者所属 | ||||||
| 内容記述タイプ | Other | |||||
| 内容記述 | 金沢大学薬学部 | |||||
| 書誌情報 |
平成4(1992)年度 科学研究費補助金 一般研究(C) 研究成果報告書概要 en : 1992 Fiscal Year Final Research Report Summary 巻 1991 – 1992, p. 2p., 発行日 1994-03-23 |
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| 抄録 | ||||||
| 内容記述タイプ | Abstract | |||||
| 内容記述 | 1.題記標的化合物の合成における重要工程は,Wittig反応あるいはHeck反応に加えて,1,2-グリコール体からの環状炭酸ジエステルの形成である。これまでに成功していなかったヌクレオシドレベルでのWittig反応はホスホニウム塩を塩化物から分子内塩に変え,ヌクレオシド糖部をシリル基で保護することによって目的物を与えることが分かった。ピペロナールを用いるモデル実験により,このWittig反応が全くラセミ化を伴わないことも証明した。 2.同位元素標識体の合成法開発を意識し,窒素置換基を通常の保護基に変えた数種の分子内塩型ホスホニウム塩を合成したところ,Wittig反応において目的物を与えたものはベンジロキシカルボニル化体とtert-ブトキシカルボニル化体だけであり,前者の方がよりよい結果を与えた。同様の比較をHeck反応についても行ったところ,この場合はtert-ブトキシカルボニル-L-ビニルグリシンの方が対応するベンジロキシカルボニル体よりも好成績を与えた。なお,両反応とも立体選択的に進行し(E)-体のみを与えることが判明した。 3.塩化オキサリルとの反応による1,2-グリコール体からの環状炭酸ジエステルの収率を改善するために,この反応の機構を解明しようとして種々の1,2-グリコール類との反応を行った。その結果,反応機構を推定することができたので,この反応機構に基づいて環状シュウ酸ジエステルおよび環状炭酸ジエステルの選択的合成法の確立を目指した実験を進めている。 |
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| 抄録 | ||||||
| 内容記述タイプ | Abstract | |||||
| 内容記述 | The synthesis of the title compounds involves the Witting reaction or the Heck reaction, and transformation of the 1,2-diol compound to the cyclic carbonate, as the key steps. Although the Witting reaction using (R)-[2-carboxy-2-[(methoxycarbonyl)amino]ethyl]triphenylphosphonium chloride (1) had not afforded the desired product at the nucleoside level, we obtained the key intermediate by employing 7- formyl-3-[2,3,5-tri-O-(tert-butyldimethylsilyl)-beta-D-ribofuranosyl]wye and the inner salt 2 derived from 1. We also demonstrated that the product obtained in the Wittig reaction between 2 and piperonal was optically pure. For the synthesis of compounds labelled with an isotope, several phosphonium salts (type 2) differently protected at the amino group were synthesized. Among them benzyloxycarbonyl and tert-butoxycarbonyl compounds gave positive results in the Wittig reaction with piperonal; the former was better in view of the yield. On the other hand N-(tert-butoxycarbonyl)vinylglycine was better than the benzyloxycarbonyl compound for the Heck reaction with 1-benzyl- 7-iodowye. Thus we established two stereoselective methods of preparing optically active (E)-(2-arylvinyl)glycine derivatives. It was necessary for us to elucidate the mechanism of the formation of the cyclic carbonates in the reaction of 1,2-glycols and oxalyl chloride for improvement of the yield of the target nucleosides. We then studied the reactions of oxalyl chloride with various 1,2- glycols; the results allow us to explain the formation of the carbonates in terms of stereoelectronically controlled cleavage of the tetrahedral intermediates. According to the proposed mechanism we may have a chance of finding how to prepare exclusively the carbonates or the oxalates, whichever we want. Further investigation along this line is under progress. |
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| 内容記述 | ||||||
| 内容記述タイプ | Other | |||||
| 内容記述 | 研究課題/領域番号:03670997, 研究期間(年度):1991 – 1992 | |||||
| 内容記述 | ||||||
| 内容記述タイプ | Other | |||||
| 内容記述 | 出典：研究課題「哺乳動物転移リボ核酸由来超修飾ヌクレオシドとその同位元素標識体の合成研究」課題番号03670997 （KAKEN：科学研究費助成事業データベース（国立情報学研究所）） （https://kaken.nii.ac.jp/ja/report/KAKENHI-PROJECT-03670997/036709971992kenkyu_seika_hokoku_gaiyo/）を加工して作成 |
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| 著者版フラグ | ||||||
| 出版タイプ | AM | |||||
| 出版タイプResource | http://purl.org/coar/version/c_ab4af688f83e57aa | |||||
| 関連URI | ||||||
| 識別子タイプ | URI | |||||
| 関連識別子 | https://kaken.nii.ac.jp/search/?qm=20019657 | |||||
| 関連名称 | https://kaken.nii.ac.jp/search/?qm=20019657 | |||||
| 関連URI | ||||||
| 識別子タイプ | URI | |||||
| 関連識別子 | https://kaken.nii.ac.jp/ja/grant/KAKENHI-PROJECT-03670997/ | |||||
| 関連名称 | https://kaken.nii.ac.jp/ja/grant/KAKENHI-PROJECT-03670997/ | |||||
| 関連URI | ||||||
| 識別子タイプ | URI | |||||
| 関連識別子 | https://kaken.nii.ac.jp/ja/report/KAKENHI-PROJECT-03670997/036709971992kenkyu_seika_hokoku_gaiyo/ | |||||
| 関連名称 | https://kaken.nii.ac.jp/ja/report/KAKENHI-PROJECT-03670997/036709971992kenkyu_seika_hokoku_gaiyo/ | |||||
