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ウリノキ科塩基アンコリンを中心とする各種酸化レベル体の合成
https://doi.org/10.24517/00067913
https://doi.org/10.24517/000679135fa8d557-4676-4955-a57e-475a240696f4
| 名前 / ファイル | ライセンス | アクション |
|---|---|---|
PH-PR-FUJII-T-kaken 1989-2p.pdf (89.4 kB)
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.png)
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| Item type | 報告書 / Research Paper(1) | |||||
|---|---|---|---|---|---|---|
| 公開日 | 2022-11-11 | |||||
| タイトル | ||||||
| タイトル | ウリノキ科塩基アンコリンを中心とする各種酸化レベル体の合成 | |||||
| タイトル | ||||||
| タイトル | Syntheses of Ankorine Congeners in Different Oxidation States. | |||||
| 言語 | en | |||||
| 言語 | ||||||
| 言語 | jpn | |||||
| 資源タイプ | ||||||
| 資源タイプ識別子 | http://purl.org/coar/resource_type/c_18ws | |||||
| 資源タイプ | research report | |||||
| ID登録 | ||||||
| ID登録 | 10.24517/00067913 | |||||
| ID登録タイプ | JaLC | |||||
| 著者 |
藤井, 澄三
× 藤井, 澄三 |
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| 提供者所属 | ||||||
| 内容記述タイプ | Other | |||||
| 内容記述 | 金沢大学薬学部 | |||||
| 書誌情報 |
昭和62(1987)年度 科学研究費補助金 一般研究(C) 研究成果報告書概要 en : 1987 Fiscal Year Final Research Report Summary 巻 1986 – 1987, p. 2p., 発行日 1989-03-29 |
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| 抄録 | ||||||
| 内容記述タイプ | Abstract | |||||
| 内容記述 | ウリノキ科塩基ankorine(1)の類似体として, 2位側鎖の酸化レベルが異るalancine(II),8-hydroxyprotoemetine(III),2-エチル体(IV)を次のようにして合成した. 1.出発原料として必要なcincholoipon ethyl ester〔(+)-V〕は, 市販品として入手容易なキナ塩基cinchonineから, 既知の7段階変換によって通算収率50%で製造することができた. 2.(+)-Vは, 本研究代表者らがウリノキ科lenjoquinolijidine型塩基のキラル合成のために開発した合成戦略「cincholoiponの合成的組込み法」に従って, 10段階の化学変換を経て3環性アミノ酸エステル(-)-VIを与えた. 3.上記の(-)-VIをアルカリ性で加水分解し, 次に水素化分解(Pd-C/H_2)を行ったところ, IIが高収率で得られた. また, (-)-VIを水素化分解(Pd-C/H_2)した後にi-Bu_2AlH還元すればIIIが得られ, これを更にWolff-Kishner還元にかけることによってIVを高収率で合成することができた. 4.I-IVの類似別途合成経路として, (+)-Vにラクタム構造を構築するためにRuO_4酸化経路を確立した. 5.このようにして得たalancine(II)は, 意外なことにSchiff教授らが天然から単離したサンプルとは一致しなかった. しかし, 合成品を塩酸塩に導いたところ, この塩酸塩は同教授らが遊離塩基であるとしていた天然品と一致した. このことから, 同教授らがalancineの遊離塩基として報告していた各種データは間違いで, 実際には塩酸塩についてのものであったことが判明した. 更に, 天然からは遊離塩基の形では未だ単離されていないalancine(II)そのもの及び未発見のIII,IVの各種データは, 上記の合成品について充分に取揃えることができた. |
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| 抄録 | ||||||
| 内容記述タイプ | Abstract | |||||
| 内容記述 | A series of congeners (I-IV) of the Alangium alkaloid ankorine (I), differing in oxidation state at the side chain, were synthesized through the "cincholoipon-incorporating route" as shown below. 1. The starting material selected for these syntheses was cincholoipon ethyl ester [(+)-V], and it was prepared from commercially available cinchonine in 50% overall yield according to the classical 7-step degradation procedure. 2. The ester (+)-V was then converted into the tricyclic amino ester (-)-VI, the key intermediate in the previous chiral synthesis of I, through the previously reported 10-step route. 3. The tricycle (-)-VI was converted into the target alancine (II) by alkaline hydrolysis and subsequent hydrogenolysis. Conversion of (-)-VI into 8-hydroxyprotoemetine (III), another target, was efeected by hydrogenolysis and subsequent i-Bu_2AlH reduction. Wolff-Kishner reduction of III gave the 3-ethyl congener IV, yet another target, in good yield. 4. An alternative synthetic route to I-IV was established by application of the "RuO_4 oxidation method". 5. To our surprise, the previously reported spectral data of "natural alancine" did not match those of the synthetic II,but matched those of its hydrochloride salt instead. It thus became evident that the physical, chemical, and spectral data reported by Schiff et al. for "natural alancine" were in reality those for II・HCl. With the completion of the above syntheses and characterization of II-IV, the search for these substances in the plant source may proceed. |
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| 内容記述 | ||||||
| 内容記述タイプ | Other | |||||
| 内容記述 | 研究課題/領域番号:61570997, 研究期間(年度):1986 – 1987 | |||||
| 内容記述 | ||||||
| 内容記述タイプ | Other | |||||
| 内容記述 | 出典：研究課題「ウリノキ科塩基アンコリンを中心とする各種酸化レベル体の合成」課題番号61570997 （KAKEN：科学研究費助成事業データベース（国立情報学研究所）） （https://kaken.nii.ac.jp/ja/report/KAKENHI-PROJECT-61570997/615709971987kenkyu_seika_hokoku_gaiyo/）を加工して作成 |
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| 著者版フラグ | ||||||
| 出版タイプ | AM | |||||
| 出版タイプResource | http://purl.org/coar/version/c_ab4af688f83e57aa | |||||
| 関連URI | ||||||
| 識別子タイプ | URI | |||||
| 関連識別子 | https://kaken.nii.ac.jp/search/?qm=20019649 | |||||
| 関連名称 | https://kaken.nii.ac.jp/search/?qm=20019649 | |||||
| 関連URI | ||||||
| 識別子タイプ | URI | |||||
| 関連識別子 | https://kaken.nii.ac.jp/ja/grant/KAKENHI-PROJECT-61570997/ | |||||
| 関連名称 | https://kaken.nii.ac.jp/ja/grant/KAKENHI-PROJECT-61570997/ | |||||
| 関連URI | ||||||
| 識別子タイプ | URI | |||||
| 関連識別子 | https://kaken.nii.ac.jp/ja/report/KAKENHI-PROJECT-61570997/615709971987kenkyu_seika_hokoku_gaiyo/ | |||||
| 関連名称 | https://kaken.nii.ac.jp/ja/report/KAKENHI-PROJECT-61570997/615709971987kenkyu_seika_hokoku_gaiyo/ | |||||
